Галлий және оның қосылыстары туралы

Галлий — соңында 1870 жылғы отырысында сөйлеген сөзінде Орыс физика-химиялық қоғам, Д. И. Менделеев деді, атап айтқанда, бұл бесінші қатарда үшінші топ болуы тиіс әлі- жабық, бірақ сөзсіз бар табиғатта элемент. Бұл ретте Мен- делеев өте егжей-тегжейлі сипатталған қасиеттері «эна-алюминий» (ғалым ус- қылмыстық атады бұл элемент, өйткені кестеде оған бөлінген орын астында алюминиймен) және тіпті деп сенім «ол ашылды спектральным зерттеу». (Ирония судьбы: алды ма Бунзен ─ қоюға, әзірленген атындағы спектрлік талдау ойнайды, онымен горькую қалжың — неопровержимо дәлелдесе ошибочность оның скоропалитель- дық бағалау кезеңдік?) Күтуге тура келді салыстырмалы көпке созылмайды. 1875 жылы француз химигі Поль Эмиль Лекок де Буабод- рға зерттей келе, спектроскопическим арқылы цинковую обманку — жақсы- вестный минерал қаласынан әкелінген местечка Пьерфитт » Пиренеях, туралы- наружил фиолетовую незнакомку — жаңа спектральную желі куә- ствовавшую деп минерале бар белгісіз химиялық элемент. Бірақ көру жаңа желісі — бұл тек істің жартысы ғана, енді предсто- яло бөлу минералдың кінәлі оның пайда спектрінде. Міндет оңай болмады, өйткені мазмұны искомого элемент мырыш обманке болғаны өте елеусіз. Барлық химигі сопутствовал жетістігі: кейін көптеген тәжірибелер-өзіне қол алуға крупицу жаңа металл — барлығы 0,1 грамм. Сонымен, қиыншылықтар артта қалды, ал күн тәртібінде тұрған келесі мәселе: пайдалана отырып, құрметті құқығы алғаш ашушы, Лекок де Буабодран тиіс беруге «нәрестенің ру аты». Құрметіне өз отанының ғалымы шешті атауға «галлием» (Галлий — латынша атауы Франция). Рас, зұлым тілдер көп ұзамай болат поговаривать, бұл сөзде химик хитро зашифровал тұспал арналған өзінің аты-жөнін, себебі «галлус» -латын «әтеш», француз сол қораз — «ле » көк», ал осыдан дейін Лекока де Буабодрана дейді, — оқушысы, қолмен беруге болады. Көп ұзамай ашылғаны туралы хабар галлий жарияланған баяндамасында француз ғылым Академиясы. Кезде Д. И. Менделеев танысып, оларға ол бірден түсінді, бұл туралы әңгіме айтып, эка-шамасында болады, ол қазірдің өзінде болатын жолында орын-кесте элементтер. Жолдаған хатында француз ғылым Академиясы, Менделеев деп хабарлаған болатын: «…ашу әдісі және бөлу, сондай-ақ аз сипатталған қасиеттері мәжбүрлейді ─ деп пайымдауға металл — емес, эна-алюминий». Шын мәнінде, қасиеттері теориялық эна-алюминий және нақты галлий таң совпадали. Алшақтық болғаны ғана плотнос- ти пікірінше Менделеев, ол шамамен 6 г/см3, ал Лекок де Буабодран нұсқаған болатын басқа да мән — 4,7. Сондықтан кім ? Кімде-кім ешқашан да көрген жоқ, бұл металл, немесе сол емес, кім тек жарымында оның қолында емес, өткізді, онымен әр түрлі зерттеу? Емес, алғаш рет ғылым теориясы қызметінде отырып, прак- тикой, ой спорила с сынақ. Дәлелдеу үшін дәлдігі өзінің бастапқы деректерді, Лекок де Буабодран қайтадан бөлді крупицы галлий, мұқият олардың кәсіби дайындық мектебі болды және астында- верг скрупулезному зерттеу. Және не анықталды? Галлийдің тығыздығы, шын мәнінде болды жақын 6. Француз химик көпшілік алдында мойындады дұрыстығын өзінің орыс әріптестер. «He керек, мен менің ойымша, көрсетуге айрықша мәні бар, тығыздығы жаңа элементті растау үшін теориялық тұжырымдар Менделеев», — деп жазды сол кезде ашқан галлий. <- 4 -> 2. ТАБИҒАТТА ТАРАЛУЫ. Галлий тұрады екі тұрақты изотоптар бастап жаппай сандармен 69 (60,5%) және 71 (39,5%). Дегенмен орташа мазмұны галлий жер коре біршама жоғары, 0,0015% салмағы бойынша, бұл сияқты мазмұны қорғасын мен молибден, және ондаған есе көп, мысалы, тантал немесе вольфрам, жүздеген есе артық сынап немесе күміс. Галлий — типтік қабынған элементі. Табиғатта ол кездеседі исключитель- бірақ шағын мөлшерде (0,002% — ға кем), әдетте, олар — бокситтер, нефелины, сфалериты, тас көмір, кейбір темір кендері. Негізгі дық бөлігі галлий мәміле » минералдар алюминиймен, аз — темірмен, мырышпен, мыспен және басқа металдармен. Бұл галлий іс жүзінде жоқ, өзінің кен орындарын, сондай-ақ «пер- сональных» минералдар. Тек салыстырмалы жақында оңтүстік-шығыс бөлігінде, Африка болды туралы- наружен бірінші галлиевый минерал, ол алды атауы галлит — CuGaS2. Онда қамтылған шамамен 37% галлий. Бұған дейін ең бай галлием минералом — германит бірі Тсумба Оңтүстік-Шығыс Африкада. » онда қамтылған 0,6 — 0,7% галлий. Белгілі болғандай, салыстырмалы бай галлием күл тас көмір. Ағылшын ғалымдар әрбір тонна көмір өндірілген Британ аралдарында тұрады орта есеппен 5 грамм галлий. 3. АЛУ. Тіпті мұндай азайтылады, ничтожная осы элементтің концентрациясы, қалай күлдегі тас көмір болып саналады жеткілікті оның өнеркәсіптік шығару. (Барлық әлемде қатысты: темір кеніне, тоннасына болып келеді 300 — 400 келі темір қабылданды атай кедей.) Есесіне, мен ауқымы өндіру галлий, турасын айтайын, үлкен емес. Алғашқы 50 келі, осы металдың алды Германияда 1932 жылы. Араға шамамен ширек ғасыр өндіру галлий өсті- ло тек 350 келі. Дегенмен бүгін есебінен жүреді тонна, тіпті мұндай шқо металл, рений, оның жер қыртысындағы бар ондаған мың есе аз галлий, өндіріс көлемі бойынша ос- тавил оның алыс артта. Бас алу көзі галлий қызмет етеді… қалдықтар алюмини- евого. Корректор, шикізат және тиесілі шығындалады, өзі шығарып алу үрдісін галлий соншалықты күрделі (неден тұрады, мысалы, ең болмағанда бөлімшесі оны алюминий!), ол көрсетіледі бірі ең қымбат металдарды әлемдік нарықта. Ортасында 50-шы жылдардың 1 килограмм галлий лайықты 3000 ақш — үш есе қымбат алтын! Ойлауға ғана: шағын слиточек металл, әбден умеща- ющийся көрінісі, — мен мұндай қомақты сома!.. Әдістері бөлу және алу галлий әзірленді өзі алғашқы ашушы және оның оқушы Юнгфлейшем. Алу үшін зертханалық жағдайда ең дұрысы алдымен басып алады галлий түрінде ци- аноферрата(II). Соңғы кезде қатты қыздыру айналады қоспасы Ga2O3 мен Fe2O3. Қоспа тотықтары сплавлением с бисульфатом калий ауыстырады ерітілетін жай-күйі. Содан солянокислого ерітінді әрекетімен үлкен санын күйдіргіш кали алатын және түсіретін темір (тотығы галлий растворима да сілтілер). Осыдан кейін галлий бөлуге болады бірі сілті ерітіндісін электролитически. Кейл (Keil, 1926) ұсынады сплавлять цианоферрат(II) қатты едким қали » күміс тиглдегі тұтану, содан кейін растворять жүзу суда (бұл ретте темір выделится түрінде гид- роокиси) сүзудің кейін қышқылдандыру тұз қышқылы аммиакпен басып алады галлий түрінде гидрототығы. Гидрототығы қыздыру кезінде ауысады тотығы алуға болатын металл, қатты нагревая зат токта сутегі. Ричардс (Richards,.1923) сипатталған әдісі бойынша оған қорғасын, кезінде алынған рафинировании мырыш дистилляцией (бөлінген кендерден, құрамында галлий), өңделеді галлий. <- 5 -> Бірі германита галлий оңай және сандық бойынша алуға болады әдістемесі Берга және Кейла (Berg, Keil, 1932), ол негізделген лег- кой ерігіштік GaCl, эфирде. «Леопольдсхолле көп жыл бұрын ала бастады галлий зауыттық жағдайда переплавке мансфель- дского мыс тақтатасты. Құрамында галлий қалдықтары бар сондай-ақ ауыр металдар мен алюминий,көбінесе түрінде сульфаттар, фосфаттар және молибдатов (Feit, 1933) — ең алдымен өңдейді, NaOH. Содан кейін отфильтровывают выпадающие гидрототығы ауыр металдар, рас- шығ бейтараптандырады. Ашылма бұл тұнба басқа, галлий, күтіп- жит тағы мырыш және алюминий түрінде фосфаттар мен сульфаттар. Тұнба жаңадан ерітіледі күкірт қышқылында және ерітінді су қосады. Бұл ретте нәтижесінде фракциялық тұндыру күкіртсутегімен бірі-күкірт қышқылды рас- твора соңғы обогащается галлием салдарынан бөлімшесінің қалдықтары молибден және мырыш. Содан кейін ерітіндіні араластырады да, қатты едким натром, ал фосфор- дық қышқылы бөлінеді түріндегі тринатрийфосфата дерлік ерімейтін бұл сілтілер. Қалған ерітіндісі жатады электролизі. Кезде мұқият жұмысқа шығады дерлік таза галлий. Өнеркәсіп галлий алады. Өңдеу кезінде боксит галлий тәсілі бойынша Байера шоғырланады айналым аналық рас- творах бөлінгеннен кейін Al(OH)3. Мұндай ерітінділер галлий бөледі электролизімен арналған ртутном катоде. Бірі-сілтілі ерітінді алынған кейін өңдеу амальгамалар сумен осаждают Ga(OH)3, оны растворя- азақстан сілтілер және бөледі галлий электролизімен. Кезінде сода-известковом тәсілі қайта өңдеу бокситовой немесе нефелиновой кен галлий концетрируется соңғы фракциях жауын-шашын, бөлінетін процесінде карбонизациялау. Қосымша байыту тұнба гидроокисей өңдейді әкті сүтпен. Бұл ауырсыну- шая бөлігі Al қалады шөгу, галлий ауысады ерітіндісі, оның рет СО2 бөледі галлиевый концентраты (6-8% Ga2O3); соңғы ерітіледі сілтілер және бөледі галлий элек- тролитически. Көзі галлий, сондай-ақ болуы мүмкін қалдық анодты қорытпасы рафинирлеу процесінің Al әдісі бойынша үш қабатты электролиз. Про- қағаз жүргізуге мырыш көздері галлий болып табылады таскөмір шайыры (вельцокислы), кезінде пайда болатын қалдықтарды қайта өңдеу шаймалау мырыш огар- арасынан. Алынған электролизімен сілті ерітіндісінің сұйық галлий, промытый сумен қышқылдар (HCl, HNO3), құрамында 99,9-99,95% Ga. Таза металл алады плавкой вакуумда, аймақтық плавкой немесе вытягиванием монокристалла бірі балқыманы. 4. ҚАСИЕТТЕРІ. ФИЗИКАЛЫҚ ҚАСИЕТТЕРІ. Галлий — салыстырмалы жұмсақ соғылмалы металл, жылтырақ күміс ристого түсті, көкшіл-сұр үзік. Ол ериді кезінде 29,78 С (балқу жылуы 19,16 кал/г). Закипает кезде ғана — 2230 C. Рас- ерітілген металл салқындату кезінде емес, дереу тұрып қалады, егер толь- құрылады тығыз орау атомдардың координациялық саны 12, бұзылу талап етілетін үлкен энергия. Атап айтқанда, жауап құрылымы түсіндіріледі үлкен тығыздығы сұйық галлий салыстырғанда с кристаллическим. Тығыздығы балқытылған галлий, қатты металл. Айырмашылығы сынап сұйық галлий (егер ол жеткіліксіз тазартылды) жақсы смачивает шыны. Галлий өте бейімді — переохлаждению. Бола тұра расплавлен және жаңадан охлажден, ол айлар бойы сақталатын сұйық күйде бөлме температурасында және одан да көп төмен температурада. Кезінде затвердевании қатты переохлажденного диспергированного металды құрылуы мүмкін кристалдар тұрақсыз b-модификациялы гал- лия температурасы балқу — 16,3 Отырып, оның құрылымындағы атомдар галлий құрайды зигзагообразные тізбек. Одан басқа, тағы үш алынды тұрақсыз модификациясы галлий. Галлий бар ромбическую (псевдотрегональную) торды с параметрлері a = 4,5197 A, b = 7,6601 A, c = 4,5257 A. Тығыздығы (г/см3) қатты металл 5,904 (20 C), сұйық 6,095 (29,8 C), т. е. кезінде затвердевании көлемі ұлғаяды. Сонымен үлкен интервал сұйықтықтарын- кімді жай-күйін (2200 C) тағы бір ерекшелігі-галлий болып табылады төмен қысым бу-ға дейінгі температурада 1100-1200 C. Меншікті жылу сыйымдылық қатты галлий 376,7 Дж/(кг*К), яғни 0,09 кал/(г*град) интеравале 0-24 C, сұйық тиісінше 410 Дж/(кг*К), т. е. 0,098 кал/(г*град) интеравале 29-100 C. Үлестік электр кедергісі (ом*см) қатты галлий 53,4*10-6 (0 C), сұйық 27,2*10-6 (30 С). Тұтқырлық (пуаз= 0,1 н*сек/м2): 1,612 (98 C), 0,578 (1100 C), беттік 0,735 н/м (735 дин/см) (30 C атмосферада H2). Коэффициенттері көрсету үшін толқын ұзындықтары 4360 A және 5890 A тиісінше тең 75,6% және 71,3% — ға өсті. Қармау қимасы жылу нейтрондардың 2,71 барна (2,7*10-28 м2). 1-кесте Қасиеттері галлий салыстырғанда предсказанными қасиеттері эка- алюминий Экаалюминий Галлий Атомный вес ~68 Атом салмағы 69,72 Үлес салмағы 6,0 Үлес салмағы 5,9 Атом көлемі 11,5 Атом көлемі 11,8 Үлес салмағы окисла 5,5 Үлес салмағы 3,9 окисла Легкоплавкий Металл балқу Температурасы металл 29,78 C Металл төзімді ауада Металл төзімді ауада Металл қабілетті білімге Галлий қабілетті білімге квасцов квасцов Қайнау температурасы хлориді қайнау Температурасы GaCl3 201 C; төмен мырыш хлориді ZnCl2 C 730 Металл оңай шығады Металл галлий сонда қалпына қыздырғанда окисла » токта сутегі немесе элек- тролитическим арқылы су ерітінді Сульфид емес осаждается Егер галлий ерітіндіде бар күкіртсутегімен біреу болса, онда күкіртті сутек жоқ осаждает сульфидінің галлий. (Дегенмен, сульфид галлий болады дерлік сандық соосадить с басқа сульфидами, егер олар осаждаются бірі сілтілі немесе уксуснокис- лого ерітінді.) Табл. 1 келтірілген қасиеттері галлий және салыстыру үшін қасиеттері экаалюминия предсказанного Менделеевым негізінде мерзімдік . <- 7 -> ХИМИЯЛЫҚ ҚАСИЕТТЕРІ. Ауада галлий тұрақты кезінде әдеттегі температурада, өйткені жабылады іспеттес, алюминий, берік оксидной пленкамен. Жоғарыда 260 C құрғақ әдемілейді байқалады баяу тотығу. Суға емес разлага- ет. Күкірт және тұзды қышқылдар галлий ериді баяу, плавик — тез, азот қышқылында арналған суық — төзімді. » ыстық ерітінділерінде сілті галлий баяу ериді. 2Ga + 6H2O + 6NaOH —> 3H2 + 2Na3[Ga(OH)6] Хлор және бром қатты жұмыс істейді, металл өзінде суық. С йодом галлий жалғанады қыздырғанда. Кезінде накаливании галлий біріктіреді- оқушысы, оттегі және күкірт. Балқытылған галлий жоғары температурада 300 C өзара іс-қимыл жасайды, барлық конструкционными металдармен және балқымаларымен. Су ерітіндісін галлий оңай бөлуге болады элек- тролитически, бірақ сандық мұны істеу қиын. Қалыпты әлеуеті галлий қатысты қалыпты сутегі- тік электродтың тең — 0,52 в. Галлий өзара іс-қимыл жасайды, іс жүзінде барлық металдармен, басқа кіші мырыш, скандий және титан. Соңғы сәйкес келеді, қос жүйе бар немесе эв- тектический сипаты, немесе (болған жағдайда ауыр металл Cd, Hg, Tl, Bi, Pb) шектеулі өзара ерігіштігі сұйық күйде. Үшін осы металдардың тән емес, сондай-ақ білім беру үздіксіз қатты ерітінділер; ең көп растворимостью (0,85 ат. % ) галлии ие мырыш. Жеке топқа бөлінеді сілтілі металдар. Олар құрайды с галлием салыстырмалы высокоплавкие қосылыстар бөлігінде сос- тава M5Ga8 және MGa4. Қатты ерітінділердің бұл жүйелерде жоқ. Облыстардағы, іргелес сілтілі металдар байқалады расслаивание (бұдан жүйенің литием және, мүмкін, натриймен). Барлық қалған металдар (өтпелі, басқа кіші топтың мырыш, Сілтілік жер, сондай-ақ лантанидтер мен актиниды) құрайды с таллием үлкен саны интерметалл қоспалары (дейін 5 — 6 және одан да көп дб- тік жүйесі). Олар облыстардың қабаттасу, алайда олар үшін тән болуы кең облыстардың қатты ерітінділер негізінде осы металдар (дейін 20 — 30 ат. %) болмаған жағдайда ерігіштігін галлии. Кейбір түзілетін бұл жүйелерде интерметаллидов ие жоғары температура балқу. Бірақ ең үлкен қызығушылық тудырады қосылыстар V3Ga және олардың аналогтары салыстырмалы түрде жоғары температура көшу сверхпроводящее жай-күйі. Қорытпалар металл галлием, сұйық бөлме температурасында, деп аталады галламами. Ең тіреулер әсеріне галлий қыздырғанда бериллий (1000 дейін), вольфрам (300), тантал (450), молибден және ниобий (дейін 400). Негізгі валентность галлий 3+ және қосылыстар ғана жауап беретін осы тотығу дәрежесі, тұрақты су ерітінділерінде. Қалыпты әлеуеті галлий қатысты ерітіндісін оның тұздары — 0,56. В. — носительно сілті ерітіндісін, онда болжауға болады реакциясын Ga+ 4OH-= Ga () 4 + 3e әлеуеті галлий -1:326. В. Галлий түзеді тұрақты су ерітінділерінде кешендер — галогеногаллаты және туынды қымыздық, шарап, лимон, аскор- биновой және т. б. қышқылдарды. «Жылым ортада құрылады аммиакаты мен кешендері органичес- у бар заттармен, құрамында азот, оттегі, күкірт, фосфор және т. б. Галлий алуы мүмкін орталық орын кешендерінде типті гетерополисоединений. <- 8 -> Иондары одновалентного галлий құрылады ретінде аралық өнімнің еріту кезінде металл галлий » қышқылдар, олардың тепе-теңдік концентрациясы өте аз (1 * 10-4 моль/л кезінде 30 C). Нқ- қо белгілі бірқатар кешендерін, галлий бар төмен дәрежелі окис- тыру. Басқа қазірдің өзінде сипатталған тұздар, органикалық қышқылдар және әр түрлі кешендерді органикалық лигандами, сондай-ақ алкоголятов және т. б. қосылыстар белгілі көптеген галлийорганические қосылыстар , олар галлий тікелей көміртегімен. Олар болуы мүмкін алынған әрекетімен тиісті ртутноорганических қосылыстардың металл галлий немесе қосылыстар-ға алюминий хлориді галлий. 5. ҚОСЫЛЫСТАРЫ ГАЛЛИЙ Өзінің қосылыстарында галлий, әдетте, танытады зерттеулер терінен дық трехвалентность. Трехвалентные қосылыстары галлий, ең ус- тойчивы, олар көбінесе жақын қасиеттері химиялық қосылыстарға алюминийден жасалған. Ең тән үйлестіру саны 6, сирек 4. Тұздары оның бесцветны, су ерітіндісінде қатты гидролизованы, күшті, тіпті, қарағанда алюминий тұздары, олар көп жағдайда ұқсас бойынша өзінің қасиеттері. Сол сияқты жағдайда, алюминий, тұз ерітіндісінің галлий астына қо- твием заттар, сдвигающих тепе-теңдік гидролиз салдарынан төмендету концентрациясы сутегі иондарының, шашын ақ тотығының гидраты. Қосыла отырып шарап қышқылының тұндыру алдын алуға болады салдарынан комплекс (сияқты алюминий). Бірі қосылыстардың двухвалентного галлий белгілі галогениды GaCl2, GaBr2 және халькогениды GaS, GaSe және GaTe. Тотығы двухвалентного галлий әлі күнге дейін мүмкін болмады. Бұл удивительнее, бұл халь- когениды двухвалентного галлий салыстырмалы түрде тұрақты. GaO болды туралы- наружен зерделеу негізінде полосатых спектрлерін. Жылуы туралы- білім беру ұйымдары ішінен атомдар құрайды ~58 ккал/моль. Үшін есептелген InO түзілу жылуы 25 ккал/моль. TlO, сірә, бар газ тәріздес нысан. Қосылыстар двухвалентного галлий, бар солеобразный сипаты, кем тұрақты. Олар оңай окисляются немесе металеместер кезінде реакциялар тотығу-қосылысқа әсер трехвалентного галлий және металл. Тағы кем тұрақты қосылыстар одновалентного гал- лия. Бірі қосылыстардың одновалентного галлий бар, сірә, окисел Ga2O, сульфид Ga2S және селенид Ga2Se. Қосылыстар трехвалентного және одновалентного галлий диамагнитны. Бір қызығы, бұл әділ және жоғарыда келтірілген- единений двухвалентного галлий, кем дегенде, қатты күйінде. Олардың диамагнетизм негізделген, яғни кристалдық торда со- единений двухвалентного галлий орналастырылған жоқ иондары Ga 2+, иондары (Ga4+)2. Иондары Ga 2+ мындасыз байланысты жұп гомеополярной байланыспен, соның арқасында жүреді қанықтыру спинов неспаренных электрондар. Білім ион Ga 2+ толық сәйкес келеді білімі иондардың | Ga 2+ Hg+ үшін сынапты. Атап өткен жөн болуы гидрида галлий, | Hg+ ұшпа кезінде әдеттегі температурада. 5.1. ҚОСЫЛЫСТАР ОТТЕГІ ТОТЫҚТАРЫ. Жоғары окисел Ga2O3 ақ түсті, сонда окислением металды немесе нагреванием гидрототығы, сульфаты, нитраты, оксалата және басқа да осыған ұқсас қосылыстар галлий. Тәрізді алюминий тотығы Ga2O3- разует бірнеше полиморфных модификациялары. а-Модификация-бабына құрылым типінің-дегі пайда ыдырауы кезінде нитратының немесе гидрототығы галлий температура кезінде 400 — 450 . Ол ерекшеленеді үлкен тығыздығы — 6,48 г/см3. Жылдам нагреванием гидрототығы дейін 400 — 500, сондай-ақ гидротермальным синтезбен алуға болады g-Ga2O3 с кубической құрылымы үлгідегі шпинели. Разложением нитраты кезінде 200 — 230 Отырып алады d-түрлендіруді бар аз тығыздығы (5 г/см3) және құрылымы ұқсас құрылымы тотығы үндістан. Бұл түрлендіру метастабильны және ұзақ қыздыру жоғары 1000 С ауысады тұрақты моноклинную b-түрлендіруді құрылымымен үлгідегі O-Al2O3, тығыздығы 5,95 г/см3. Бұл түрлендіру алынуы мүмкін, сондай-ақ гидротермальным арқылы кезінде 300 С және одан жоғары . Оның құрылымында бар атомдары галлий жүрген сияқты тетраэдрическом, сондай-ақ октаэдрическом айналасында атомдар оттегі. Балқу температурасы тотығы галлий 1725 C, түзілу жылуы 260 ккал/моль. Жоғары температурада көміртегі тотығы галлий шамалы диссоциирует бөле отырып, ұшпалы төменгі окисла Ga2O. Өзі тотығы галлий нелетуча. Кезінде алынған аласа температураларда тотығы галлий растворима қалай қышқылдар білімі бар тұздар галлий, сондай-ақ щелочах бастап- разованием галлатов. Аудару үшін прокаленной тотығы галлий рас- творимую нысанын келеді сплавлять оны сілтімен немесе бисульфатом калий. Кезінде спекании негізгі тотықтарымен немесе карбонатами алынды рет- жеке галлаты, кремнеземом шыны . Тотығы галлий қабілетті- разовывать с тотығынан алюминий кең облысы қатты ерітінді кезінде жоғары температураларда. Төмен 810 C өзара іс-қимыл кезінде осы тотықтары алынған қосылыс AlGaO3, дающее қатты ерітінділер өз ком- понентами. Төменгі окисел галлий Ga2O алуға болады нагреванием металды разреженной атмосферада көмірқышқыл газды немесе сулы бу, сондай-ақ қалпына тотығы галлий (жақсы металл галлием). Бұл қара-қоңыр (қара түсті) зат тығыздығы 4,77 г/см3, тұрақты да, ауада бөлме температурасында және оңай окисляющееся қыздырғанда, ие салыстырмалы үлкен летучес- ретуштелген мүмкін сублимировано вакуумда 500 жоғары температурада C. жоғарыда 700 диспропорционирует: 3Ga2O <—> 4Ga + Ga2O3 Жұптасып жоғары температурада 1000 Сағат бұл қосылыс тұрақты. Тотығы галлий болып табылады күшті восстановителем. Мысалы, растворя- тармақшасына, күкірт қышқылында, ол тегістейді дейін күкіртті сутек. Бұл двухвалентного галлий GaO, онда ол туралы әдебиет бар өте аз және көбінесе қарама-қайшы мәліметтер. Респ- леднее оның болуын конденсированном жай-күйі мүлдем ұшырайды күмән тудырмайды. ГИДРОТОТЫҒЫ. Тек жоғары окисел галлий құрады гидраты Ga(OH)3. Гидрототығы бөлінуі мүмкін түрінде ақ студенистого шөгуі кезінде абайлап бейтараптандыру ретінде тұздар ерітінділерінің галлий қандай да бір негіз, сондай-ақ ерітінділерді галлатов сілтілік металдар қышқылы бар. Ерітінділерден галлий тұздарының гидрототығы бастайды осаждаться кезінде pH шамамен 3; толық тұндыру кезінде қол жеткізіледі рН 4,1. Бірі-рас- творов галлатов тұндыру гидрототығы басталады рН шамамен 9,7 және аяқталады рН 6,4. Ерітінділерден сульфаты алдымен осаждается нерастворимая негізгі тұз, неғұрлым ықтимал оның құрамы Ga3(ОЛ)7SO4*nH2O. Прибавле- тік сілті — хлориді ерітіндісі галлий тудырады алдымен білім еритін негізгі тұздар, тұнбаның түзілуін басталады кезде ғана мазмұны сілтінің артық 2 г-экв/моль хлориді. Выпавшая негізгі тұз Ga5(OH)4Cl содан кейін ауысады гидрототығы. Ерігіштік көбейтіндісі галлий 1,4*10-34. Гидрототығы галлий аморфна. Свежевыпавшие жауын-шашын ұсынады өзара күрделі аквагидроксокомплексы үлкен саны су молекуласы. <- 10 -> Қартаю тұнба ретінде су астында, сондай-ақ кептіру кезінде ауада әкеледі түрлі гидратов. Гидрототығы Ga(OH)3 мүмкін алынуы, 20 C. Кептіру кезінде 80 береді Ga2O3*2H2O, 160 — 3Ga2O3*4H2O. Нагреванием дейін 400 алады кристалды гидраты GaOOH құрылымымен бір гидратов алюминий тотығы — диаспора (бұл гидраты дұрыс ретінде қарастыруға метагалловую қышқылы HGaO2). Ол бөлінуі мүмкін сондай-ақ, нагреванием гидрототығы галлий» автоклавта кезінде 150 — 160 C. Толық сусыздандыру гидрототығы галлий кезде 550 C. Гидрототығы галлий амфотерна: ериді де, қышқылдар, сондай-ақ «щелочах. Қышқыл қасиеттері гидрототығы галлий көрсетілген күшті, ол негізгі. Бірінші константасы диссоциации оны қышқылы — 1,2*10-7 негізі ретінде — 3,4*10-8. Бұл күшті қышқыл қарағанда, алюминий гидрототығы. Сондықтан ерітінділер галлатов устойчивее ерітінділер тиісті алюминатов, бұл пайдаланылуы мүмкін кезінде оларды рет- бөлу. Айта кету керек, свежеосажденная гидрототығы галлий рас- творима » аммиаке; осы ерітінділерде галлий, сірә, құрамайды аммиакты кешендер мен орналасқан нысан аниона. ПЕРЕКИСНЫЕ ҚОСЫЛЫСТАР. Өзара іс-қимыл кезінде хлориді галлий бастап сілтімен » қойылтылған сутек тотығы кезінде -20 C-шашын ақ тұнба перекисного қосылыстар Ga(OH)3*2Н2О2*пН2О. Кезінде жүкте- ревании дейін 2 — 4 C ол бірте-бірте разлагается білімі бар Ga(OH)3*Н2О2, содан кейін 2Ga(OH)3*Н2О2. Соңғы қосылыс тұрақты тіпті 60-қа дейін C. 5.2. ГАЛЛАТЫ Бұл сілтілі ерітінділерде галлий түрінде қатысса гидроксогал- лат-иондар. Айырмашылығы алюминатных ерітінділерді галлаты ерекшеленеді үлкен тұрақтылығымен тіпті шағын мазмұны сілтілер. Бірі галлатных ерітінділер сілтілі металдар мүмкін выкристаллизованы тетрагидро- ксогаллаты үлгідегі Na[Ga(OH)4], сілтілі жер — гексагидроксогаллаты, мысалы Ga3[Ga(OH)6]2. Айырмашылығы-кальций алюмината галлат кальций майда ериді (0,79% — ға қайта есептегенде тотығы галлий), пайдаланады, оларды бөлу. Көрсетілген ерітінділерден алынуы мүмкін галлаты және басқа түрлері. Сәйкес гидроксидінің ерігіштік галлий ерітінділерде күйдіргіш жаратылысы, қойылтылған сілтілік ерітінді кристал лизуется галлат Na8Ga2O7*15Н2О. Осы жүйе бойынша жоғары температура табылған галлаты Na4Ga2O3*nH2O және Na3GaO3*nH2O. Қосылған кезде суық насыщенному раствору Ca(он)2 рас- твора галлата натрий алдым кристалдар Ca4Ga2O7*13,5Н2О. Сол уақытта жүйесінде гидрототығы галлий — күйдіргіш калий — су табылды тек бір ғана қосылыс — [Ga(OH)4]. Ерітінділерден тұздар жер бетінде сирек кездесетін элементтердің әрекеті кезінде ерітіндінің галлата литий жауын-шашын түріне NdGaO3*Н2О. Қыздыру кезінде бөлінген ерітінділер қосылыстар алынады тиісті безводные галлаты: метагаллаты — КGaO2, ортогаллаты — Ca(GaO3)2 және т. б. Мұндай қосындылар болуы мүмкін синтезированы және құрғақ жолымен — қыздырып отырып алу немесе сплавлением тотығы галлий тиісті окис- лами немесе карбонатами. Кейде синтезі үшін қолданылады сплавление тотығы бастап фторидами немесе хлоридами және басқа да әдістері. ГАЛЛАТЫ МЕТАЛДАР І-ТОП. Ең көп тараған түрі гал- лат болып табылады метагаллаты. Олар алынған барлық сілтілі металдар, сондай-ақ, бір двухвалентной мыс. Метагаллат литий LiGaO2 алынды спеканием қоспалар Li2CO3 және b-Ga2O3 600-ден 1500 кейіннен әуе закалкой үлгілерін. Мәліметтері бойынша, ИК-спектроскопия, тор LiGaO2 салынды бірі GaO4. Бойынша типі шпинели кристаллизуются галлаты одновалентной мыс және LiGa5O8. » <- 11 -> торда LiGa5O8 сосуществуют тетраэдры GaO4 және октаэдры GaO6. Үшін литий алынды, сондай-ақ галлат салыстырмалы түрде шағын мазмұнымен тотығы галлий құрамы Li5GaO4. Жүйесінде Na2O — Ga2O3 табылды галлат Na2O*6Ga2O3, кристалданады гексагональной торда b типті-глинозем бар бертоллидную табиғаты. Бұл қосылыс (фаза b), плавящееся конгруэн- асо кезінде 1475 C, ыдырайды салқындату кезінде білімі бар фаза b’, жауап беретін құрам 3Na2O*16Ga2O3 (кристалданады ромбоэдрической торда). Моногаллат NaGaO2 мәліметтері бойынша, ИК-спектроскопия , бар екі өндірілмеді бірі, сірә, метастабильна. » температуралық аралықтағы 900 — 1000 кристалды торлар екі модификациялары салынды бірі тетраэдров GaO4. ГАЛЛАТЫ МЕТАЛДАР. Бірі галлатов щечочноземельных метал- балық аулау неғұрлым зерттелген метагаллаты, олар тән, сондай-ақ двухвалентных мыс, қорғасын, марганец, никель, кобальт және т. б. Ерекше қызығушылық тудырады кристаллизующиеся типі бойынша шпинели метагаллаты магний MgGa2O4 және бірқатар ауыр металдар, өйткені олардың кейбіреулері ие полупроводниковы ми қасиеттері бар . Сонымен метагаллатов үшін сілтілі жер металдар алынды галлаты құрамы MeGa4O7, Me2Ga2O5 және Me3Ga2O6, соңғысы — күйдіру кезінде қоспалардың MgO және Ga2O3-ден 1450. Жүйедегі СаО — Ga2O3 алынды галлаты үш құрамды: 3CaO*Ga2O3, СаО*Ga2O3 және CaO*2Ga2O3. Галлат құрамын 3CaO*Ga203 ериді инконгруэнтно с разложением арналған СаО және сұйықтық кезінде 1263 C, екі басқа — қосарлы тұздар: конгурентті кезінде 1369 және 1504 Сәйкес келеді. Эвтектика кезінде 1245 C арасындағы 3CaO*Ga2O3 және CaO*Ga2O3 құрамында 37,5 мол. % Ga2O3, арасындағы CaO*Ga2O3 және CaO*2Ga2O3 — 57,0 мол. % Ga2O3 (1323), арасындағы CaO*2Ga2O3 және b-Ga2O3 — 68 жас. % b-Ga2O3 (1457). Мәліметтері бойынша, жүйесінде SrO — Ga2O3 температурасы 1200 С- разуются моногаллат Sr(Ga2O4), ол бар түрінде екі полиморфных түрлендірудегі, сондай-ақ галлаты 3SrO*2Ga2O3 және SrO*2Ga2O3. Біріктіру 3SrO2*Ga2O3 бар күрделі құрылымы. У галлата SrO*2Ga2O3, ол таза түрінде алуға мүмкіндік болды, табылған екі түрлендіру күрделі құрылымы бар. Жоғары температуралық нысаны алынған закалкой сұйық азотта кезде 1200 С. Тотықтары, карбонаттар мен нитраттар сілтіліжер металдар, мырыш, кадмий, никель және кобальт кезінде спекании с тотығымен немесе нитратом галлий температурада 850-1200 С құрайды, бір қосылыс құрамын MGa2O4, ол көлеміне байланысты иондық радиусы металл кристал лизуется не типі бойынша шпинели (rk<1,00 А), не типі бойынша перовскита (көп болса, онда rk). ГАЛЛАТЫ Р. З. Э. жер бетінде сирек кездесетін элементтер басқа ортогаллатов, кристаллизующихся » бұрмаланған перовскитовой торда құрайды, бастап празеодима, галлаты құрамын Ln3Ga5O12, кристаллизующиеся типі бойынша анар Ln4Ga2O9. Галлаты лантана, неодима, празеодима және церия құрамын LnGaO3 алынды спеканием тиісті тотықтары кезінде 1300 Бастап, кейіннен выдерживанием кезінде 950 C. Реакциясын білім 5.3. ТҰЗДАРЫ ҚЫШҚЫЛДАР КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ Тұз галлий ескертеді тиісті алюминий тұздары, бірақ олар кем төзімді гидролизу, соның салдарынан олардың ерітінділері бар кис- лую реакциясын (рн < 3). -Қышқыл сипаттағы гидрототығы галлий мүмкін емес оны тұз анионами әлсіз қышқылдар, мысалы күкірт. СУЛЬФАТТАР. Сусыз сульфат Ga2(SO4)3 алынуы мүмкін түрінде ақ түсті, қатты гигроскопического ұнтақ әсері бар концентрацияланған күкірт қышқылын GaOOH кейінінен артық қышқылы жүкте- реванием. Жоғары температурада 500 C ол бастайды разлагаться с бөлетін күкіртті ангидрид. Сульфат галлий кем термиялық бағана, ол сульфаттар, алюминий және трехвалентного темір. Сусыз сульфат баяу ериді және суық тез — ыстық суда. Ерітінділерден ол кристалданады түрінде гидратов с 18 немесе 20 молекулалар су. Ерігіштігі гидратты 20 жыл сайынғы белгіленетін C- ет 170 г 100 г су. Қыздырғанда ол обезвоживается бастап- разованием үлкен санының аралық гидратов. Аяқталады сусыздандыру кезінде жоғары температура 300 C. Ұзақ тұру, сондай-ақ қыздырғанда су ерітінділерін сульфат галлий салдарынан гидролиз-шашын тұнба аморфты ос- новного сульфаты. Гидротермальным синтездеу арқылы алынуы мүмкін крис- таллический негізгі сульфаты H3OGa3(ОЛ)6(SO4)2 құрылымымен типті алунита. С сульфатами калий, рубидий және цезийдің, сондай-ақ аммоний мен тал- лия сульфаты галлий құрады квасцы, мысалы KGa(S04)2*12H2O, мүмкін выкристаллизованы бірі аздап қышқылдатылған рас- творов. От калий — цезию ерігіштігі квасцов азаяды, остава- тармақшасына, айтарлықтай жоғары ерігіштігі соответстующих алюминий квас- төлемдерге қызмет көрсету орталығы. С сульфатымен натрий орнына квасцов түзілетін тұздың басқа да сос- тавов — NaGa(SO4)2*7H2O және Na4Ga2(SO4)5*19H2O. Қыздырған кезде немесе ұзақ уақыт тұру ерітінділерді квасцов, сондай-ақ, при добавлении к раствору тұздар галлий сульфаттар, натрий, калий немесе аммоний осаждаются малорастворимые негізгі сульфаттар типті K(H2O)*[Ga3(OH)6(SO4)], бар құрылымы, ұқсас минералу алуниту. Қыздырғанда негізгі сульфаттар обезвоживаются құра отырып, оксисульфаты үлгідегі КGa3O3*(SO4)2 (басқа аммонийного) кезінде жоғары температурада (700 C) разлагаются дейін тотығы галлий және сульфатты сілтілік металл. Тұндыру негізгі тұздардың қатысуымен сульфаттардың, сілтілі металдар үшін пайдаланылуы мүмкін бөлімшесінің галлий желтоқсандағы » алюминий), бұл жағдайда ерітіндіде қалады. Кристалды галлий алынбаса. Әсері кезінде су ерітінділері тұздардың галлий күкірт қышқылының тұздарымен тұнба түседі гидрототығы галлий. СЕЛЕНАТЫ. Селенат галлий сонда қайнатқан кезде гидрототығы галлий бастап селенді қышқылымен последуюшим упариванием ерітінді вакуумдегі. Бұл хорошорастворимая тұз, кристаллизующаяся түрінде гид- рата Ga2(SeO4)3*16Н2О. Мол селенді қышқыл түзіледі, кис- лый селенат GaH(SeO4)2*10Н2О, сондай-ақ иеленетін жақсы растворимос- <- 13 -> ретуштелген. Ретінде орта және қышқыл селенаты қыздырғанда біртіндеп дегидратируются. Температурасы 300 C сусыз қышқыл селенат ауысады орта тұз, 550 C разлагается дейін тотығы галлий , С селенатами калий, рубидий және цезийдің селенат галлий құрады квасцы, ерігіштігі кемиді де осы қатарда. С селенатом натрий құрылады қос тұз NaGa(SeO4)2*11Н2О. Жүйесінде селенат галлий — селенат калий — су сонымен квасцов кристаллизуются және басқа да қос тұздары — K3Ga(SeO4)3*5H2O және K8Ga2(SeO4)7*16Н2О. Ұқсас сульфатам қос селенаты галлий-бабына сілтілі металдармен көп тер- мически төзімді болуға салыстырғанда селенатом галлий. Кезде гидролиз ретінде квасцов, сондай-ақ натрий қос тұздар тұнба бөлінеді негізгі селенаты галлий, изоструктурные отырып, сипатталған бұрын негізгі суль- фатами және алунитом. Ерігіштігі негізгі селенатов айтарлықтай аз ерігіштік негізгі сульфаттар, бөліп көрсетуге мүмкіндік береді тұнба қатысуымен селената калий барлық галлий бірі-рас- твора. СЕЛЕНИТЫ. Жүйесінде тотығы галлий — қостотығы селен — су- разуются орташа Ga2(SeO3)3*6H2O және қышқыл HGa(SeO3)2*ЗН2О селениты. Бұл қосылыстар алынады, сондай-ақ әрекет етуі кезінде селенистой қышқылы ерітінділер галлий тұздарының, ал іс-әрекеттегі селенита натрий демалыс негізгі тұз GaOHSeO3*8,5Н2О. Бірі-сульфатты ерітінділер жауын-шашын алдым кейін ғана түйіні ішінде 1 — 3 тәулік. Барлық селениты галлий білдіреді ұсақ кристалдар, іс жүзінде суда еритін, спиртте және эфирде, бірақ оңай рас- творяющиеся » сұйылтылған ерітінділерде минералды қышқылдар. МОЛИБДАТЫ. Әсері кезінде ерітінділер галлий тұздарының ерітінділерін молибдатов сілтілі металдар pH 5 — 12-шашын аморфты тұнба негізгі молибдаты галлий 2Ga2O3*3MoO2*15Н2О. Кезінде прибавлении астам қышқыл ерітіндісін тұнба бөлінбейді, сілтілі да тұнба шашын қоспасы негізгі молибдаты с гидроокисью галлий. Кезінде жүкте- ревании негізгі молибдат дегидратируется екі сатыда дейін болғанда- пературы 530 — 550 C. Кезінде 600 C құрылады тотығы галлий орта молибдатом, ол кезде 900 C разлагается арналған тотықтары. Құрғақ жолымен — спеканием немесе сплавлением тотықтары — синтезированы қос молибдаты галлий бастап лити- ем — LiGa(MoO4)3 және LiGa(MoO4)2 температура балқу тиісті ттық және 670 675 C. ВОЛЬФРАМАТЫ. Вольфрамат натрий осаждает ерітінділерден тұздардың гал- лия ақ аморфты тұнба негізгі вольфрамата Ga2O3*2WO3*8Н2О, — личающийся көрінеді растворимостью. Егер жүргізуге тұндыру подкислен- ерітіндісімен, выпадают қоспасының негізгі вольфрамата бастап вольфрам қышқылы бар. Қыздырғанда негізгі вольфрамат дегидратируется үш сатысында, әрі жұмыс соңғысының молекулалары су 540 C проис- жүреді ыдырауы қосылыстар тотығы галлий және вольфрамовый ангидрид. Жүйесі тотығы галлий — вольфрамовый ангидрид бар эвтектический сипаты. Құрғақ жолымен синтезированы қос вольфраматы галлий бастап литием және натриймен құрамын MGa(WO4)2, ұқсас құрылымы бойынша вольфрамиту. НИТРАТТАР. Галлий нитраты алуға болады растворением металдан немесе гидрототығы ыстық шоғырланған азот қышқылында. Бірі охлажден- дық ерітіндісі бөлінеді үлкен мөлдір кристалдар Ga(NO3)3*9H2O. Кептіру вакуумда (эксикаторе) әкеледі алу Ga(NO3)3*7Н2О. Бұл кристаллогидраттары өте гигроскопичны, тез рас- плываются ауада. Тұз өте жақсы растворима суда — 295 г 100 г су 20 және спиртке, нерастворима эфирде. Қыздырғанда дейін 102 құрылады төменгі гидраты 4 5 молекулалар су, ал 137 — Негізгі нитрат Ga(OH)2NO3 білдіретін ұсақ қарсы қорға- дық инелі кристалдар. Кезінде 170-тұз разлагается дейін тотығы гал- лия. Қалыпты галлий нитраты құрамында нитрат-иондары сыртқы саласындағы, ал молекулалары су — ішкі, ал негізгі нитраты және <- 14 -> нитрат-, және гидроксил-иондары бар және ішкі. Әсерінен азотты ангидрид қоспа бромидов галлий және цезий болды синтезирован кешенді нитраты Cs[Ga(NO3)4]. Бұл нестойкое біріктіру оңай разлагаемое сумен. Қосу кезінде эфир — спиртовому раствору нитраты бөлінеді тұнба негізгі нитраты Ga(ОЛ)2NO3*Ga(OH)3*2Н2О, ұқсас ос- новному нитрату алюминий. Бұл қосылыс негигроскопично. ФОСФАТТАР. Өзара іс-қимыл кезінде тұздар ерітінділерінің галлий бастап бір двузамещенными фосфаттер сілтілі металдар құрылады жауын-шашын әр түрлі лық фосфат. Кезде артық осадителя және рН шамамен 5 орын сандық тұндыру аморфты орта фосфат GaPO4*2(3)Н2О. Қосу кезінде трехзамещенного фосфат натрий орташа фосфаты жоқ- разуется үстінгі жауын-шашын негізгі тұздар ериді, ағзада избытке осадителя. Салыстырғанда фосфатпен алюминий фосфаты галлий ерекшеленеді әлдеқайда аз растворимостью, оның ерігіштік көбейтіндісі 1,0*10-21. Қыздырғанда орташа фосфаты құрылымында өзгерістер шындыққа отырса, қалай оксониевые тобының, сондай-ақ гидрок- күш-иондары, обезвоживается кезінде 140, алайда аморфты фосфат кристал лизуется кезде ғана 540 C. Белгілі бірнеше кристалдық модификациялары GaP04, ұқсас құрылымы бойынша модификациям қос тотығы кремний. Температура балқытуға фосфаты 1670 С, тығыздығы (крис- тобалитовой түрлендіру) 3,26 г/см3. Өзара іс-қимыл кезінде орта фосфат галлий 35 — 75%-дық фосфор қышқылымен қыздырғанда туралы- разуется астам растворимая қышқыл тұзы GaPO4*H3PO4*2,5Н2О. Сонымен орта фосфат шарттарына байланысты тұндыру (pH мен концентрациясы осадителя) алынуы мүмкін жауын-шашын ретінде қышқыл, мен негізгі екі фосфат галлий-бабына сілтілі металдармен, пре- мүліктік типі М2НGa(PO4)2*nH2O және MGaPO4OH*nH2O. Пирофосфат натрий бөледі ерітінділерден галлий тұздарының тұнба алдымен негізгі, содан кейін орта пирофосфата Ga4(Р2О7)3*2OH2O. Бұл тұнба ериді избытке осадителя, алайда біраз уақытта ерітіндіні қайтадан бөлінеді тұнба аралас негізгі тұздары NaGaOНР2О7*5H2O. Бұл қышқыл ерітінділерде галлий құрады отырып, пирофос- фат-иондарымен ерітілетін біріктіру GaHP2O7. Триполифосфаты, сілтілі металдарды бөліп отыр галлиевых рас- творов жауын-шашын алдымен қалыпты Ga5(Р3О10)3*2ОН2О, содан кейін смешан- лық полифосфатов МGa3(P3O10)2*хН2О. Бұл қышқыл ерітінділерде галлий туралы- разует с триполифосфатом түрлі кешенді аниондар бар полифосфаты-ион ішкі. АРСЕНАТЫ. Орташа арсенат галлий құратын кристаллогидрат GaAsO4*2H2O, шашын түрінде аморфты тұнба кезінде бейтараптандыру кис- лых ерітінділер галлий қатысуымен иондар арсената. Неғұрлым толық, ол осаждается кезінде pH-3. Кезінде үлкен избытке арсената құрылады қышқыл тұз жиынтық құрамын Ga2O3*3As2O5*nH2O. Бірі сильнощелочных рас- творов галлата натрий артық арсената осаждает аралас тұз NaGa(nAsO4)2*1,5Н2О. КАРБОНАТТАР. Қалыпты карбонаты галлий әлі күнге дейін алынды. Зерттеу кезінде жүйенің галлат натрий — көміртегінің қос тотығы — су болды түрде айқындалған кезде 20 C ретінде қатты фазаның бөлінеді гидро- тотығы галлий дейін білім ерітіндідегі натрий карбонатының. Кезінде арттыру концентрациясы соданың ерігіштік гидрототығы галлий Галлокарбонаты тәріздес алюмокарбонатам разлагаются сумен әсіресе оңай қайнатқан кезде, біліммен гидрототығы галлий және ерітіндінің тиісті бикарбонатты және карбонаты. Дейін қыздырғанда 200 C олар ішінара дегидратируются бұзбай құрылымын, ал жоғары температураларда разлагаются білімі бар қоспа тотығы галлий және карбонатының сілтілі металл, бұдан әрі көңіл бөле отырып, — разованием метагаллата. Әрекеті кезінде карбонаты мен аммоний арналған ерітінді тұздардың галлий выпада- ет ақ тұнба, растворяющийся » избытке осадителя. Мұндай рас- творе галлий түрінде қатысса анионного кешені. СИЛИКАТТАР. Жүйесінде Ga2O3 — SiO2 қосылыстар емес, табылған. Нқ- қо қосылған ерітіндісін натрий силикатын су ерітінділері тұздары галлий бөлініп, жауын-шашын су силикаттар Ga2O3*2SiO2*H2O және Ga2O3*4SiO2*xH2O. Құрғақ жолымен — спеканием галлата с силикатом натрий немесе гидрототығы галлий бастап дисиликатом сілтілік металл — алынған суда еритін галлосиликаты сілтілік металдар M2O*Ga2O3*2SiO2, сондай-ақ 2Na2O*Ga2O3*2SiO2. Белгілі түрлі галлосиликаты және галлоалюмосиликаты, нап- ример цеолиттер , галлий ауыстырады алюминий алюмосиликатном каркасе. ТҰЗДАР ОРГАНИКАЛЫҚ ҚЫШҚЫЛДАР. Қалыпты формиат галлий әлі күнге дейін алынбаса. Өзара іс-қимыл кезінде гидрототығы галлий бастап құмырсқа кис- лотой және формиата натрийдің ерітінділерімен галлий құрылады таратпау творимый суда, спиртте және эфирде негізгі формиат Ga(HCOO)3*Ga2O3*5H2O. Кезінде прибавлении натрий ацетаты к раствору тұздары галлий-шашын белый мелкокристаллический тұнба негізгі ацетаты Ga(CH3CO2)3*3Ga2O3*6H2O. Өзара іс-қимыл сірке қышқылы гидро- тотығымен галлий әкеледі алу негізгі ацетаты басқа құрам 4Ga(CH3CO2)*2Ga2O3*5H2O, қыздырғанда, оның құрылады GaOCH3CO2. Қалыпты ацетаты галлий алынуы мүмкін, мысалы, әсерінен сірке қышқылының фенолят галлий Ga(OPh)3. Бұл бесцвет- дық мелкокристаллическое зат, жақсы ерітілетін суда нерастворимое спиртте және эфирде. Гидрототығы галлий ериді ерітінділерде шарап, лимон, сүт және қымыздық қышқыл білімі бар тиісті тұздар, мүмкін бөлінді ерітінділерінен түрінде кристаллогидратов. Бұл тұз растворимы суда, ал оксалат және лактат, сондай-ақ, спиртке. Алынған бірқатар қос оксалатов және тартратов галлий-бабына сілтілі метал- лами және аммонием, мысалы Na3Ga(C2O4)3*ЗН2О және NaGa(C4H4O6)2*2Н2О, бар кешенді сипаты. Олар жақсы растворимы суда. 5.4. ХАЛЬКОГЕНИДЫ СУЛЬФИДТЕР. Күкіртті сутек жоқ осаждает ерітінділерден галлий, оның тұздар, себебі сульфид галлий тәрізді сульфиду алюминий гидролизует- ен сумен. Алайда қатысуымен тасымалдағыш, мысалы, мырыш, қалайы немесе мышьяк, галлий мүмкін осажден түрінде сульфидінің есебінен ту- сообразования. Әрекеті кезінде натрий сульфидінің ерітіндісі тұз галлий кезде рн 2-3 бөлінеді тұнба, сірә, гидроксилсульфида GaSOH. Ерітіндіден галлата натрий сульфиді натрий осаждает Na[Ga(OH)2S]. Жоғары сульфид Ga2S3 алынуы мүмкін тікелей вза- имодействием металды күкірт жоғары температурада, сондай-ақ ре- твием күкіртті сутектің тотығы галлий: Ga2O3 + 3H2S —> Ga2S3 + 3H2O Белгілі үш түрлендіру Ga2S3. Төменгі температуралы a- түрлендіру ақ түсті, тығыздығы 3,65 г/см3 кристалданады ақаулы кубической торда үлгідегі сфалерита с неупорядоченным рас- ережеге сәйкес жүзеге асырады. Дейін қыздырғанда 550 — 600 C ол ауысады <- 16 -> ақшыл-сары b-түрлендіруді тығыздығы 3,74 г/см3, кристаллизующу- юся » гексагональных ақаулы ретсіз торда үлгідегі вюр- тцита. Кезде 1020 Отырып құрылады қызғылт-сары, g-түрлендіру, кристал лизующаяся » моноклинной торда тәріздес сульфиду алюминий. Барлық түрлендіру тұрақсыз құрғақ ауада, бірақ оңай окисляются кезінде жүкте- ревании. Бөлме температурасында сульфид баяу разлагается сумен неғұрлым тез қышқылдары; щелочах ол ериді. Бұл малолетучее біріктіру. Жұптасып диссоциирует арналған Ga2S және элементарную күкірт. Қыздыру кезінде вакуумда Ga2S3 ішінара диссоци- ирует білімі бар төменгі сульфидтер. Из жүйесінің жай-күйін галлий — күкірт, ең төзімді GaS. Ол мүмкін синтезирован өзара іс — қимыл ствием элементтерін немесе қалпына жоғары сульфидінің галлий. Бұл зат ашық-сары түсті, тығыздығы 3,75 г/см3, тұрақты» ауада. Су және минералды қышқылдар (бұдан концентрацияланған азот- дық) оған жұмыс істейді, ал щелочах ол оңай ериді. Қайнатқан кезде 15%-дық сірке қышқылымен разлагается бөле отырып, күкіртті сутек. Кристалданады түпнұсқа гексаго- кәсіби слоистой торда, онда байқалады арасындағы байланыс атомдарымен металл. Аралық сульфид Ga4S5 құрады ақшыл-сары, қатпарлы кристалдар тығыздығы 3,82 г/см3. Ол алынуы мүмкін ретінде синтезбен элементтерін, сондай-ақ қалпына келтіру немесе термиялық диссоциацией жоғары сульфидінің. Қасиеті осы қосылыстар аз зерттелген. Төменгі сульфид Ga2S алынуы мүмкін қалпына GaS сутегімен немесе металл галлием, сондай-ақ әсерінен күкіртті сутек «галлий жоғары температурада және төмен қысымда. Бұл- бірақ-бурое немесе қара зат, тығыздығы 4,2 г/см3, малоустойчивое арналған ауада. Су және таратылған қышқылдар бүлініп кететін оның бөле отырып, күкіртті сутек. Бұл сульфид жоғары 960 диспропорционирует арналған GaS және S олар тепе-теңдік бумен Ga2S, қысым, оның дос- тигает 60 мм. сын. бағ. құжат кезде 1200 С. Өзбектерде тотығы галлий Ga2S3 негізін салушы болып табылады тұтас серия туынды деп аталатын тиогаллатов. Сілтілік металдар ти- огаллаты жалпы формулалар MGaS2 алынды құрғақ арқылы Олар төзімді болуға ауада, нерастворимы суда еріп қалады емес ерітінділерде суль- фидов сілтілі металдардың әсері кезінде қышқыл разлагаются. Осындай құрамын тиогаллаты, кристаллизующиеся » тетрагональной торда типті халькопирита, алынуы үшін, күміс және мыс. Жүйесінде CuGaS2 — Ga2S3 табылды облысы қатты ерітінді негізінде тиогаллата CuGa5S8. Металдар тобының мырыш және бірқатар двухвалентных металдар құрайды қос сульфидтер үлгідегі ZnGa2S4, кристаллизующиеся» түпнұсқа құрылымы «типті тиогаллата», ол сипатталады болуымен тобының Ga2S4 2-, сондай-ақ құрылымында үлгідегі шпинели. Алынған тиогаллаты және басқа да түрлері. С сульфидами сирек кездесетін жерді сульфид галлий қосылыстар түзеді типті LnGaS3 болып табылатын туынды ортотиогаллиевой қышқылы. Сонымен қатар сульфидами элементтерін иттриевой тобының түзілетін қосылыстар типті YGaS3. Тиогаллаты ерекшеленеді әлдеқайда басым химиялық тұрақтылықпен бойынша салыстырғанда сульфидом галлий. СЕЛЕНИДЫ. Белгілі тек үш селенида галлий. Әдетте, олардың алады синтезбен элементтер. Селениды галлий салыстырғанда сульфидами сипатталады басым химиялық тұрақтылықпен және аз температура балқу. Қосарлы тұздар: конгурентті плавящиеся селениды және Ga2Se3 GaSe ие облысының біртектілігі. Ең тугоплавкий оның ішінде Ga2Se3 құрады, қара-сұр кристалдар, бірақ ұнтақ ол қызыл түсті; тығыздығы 4,92 г/см3. Ол үшін белгілі үш кристалды түрлендіру: a — дейін 600 C) g — (800) бар ақау жоқ- құрылымын ретке келтіру сфалерита; аралық b-түрлендіру с упорядоченной құрылымы кристалданады тетрагональной торда. <- 17 -> Екінші селенид GaSe қара-қызыл немесе қызыл-қоңыр түсті, тығыздығы 5,03 г/см3. Ол үшін белгілі екі полиморфты модифика- дыру. Олардың бірі кристалданады гексагональной слоистой торда типті GaS, басқа ромбоэдрической торда. Төменгі селенид Ga2Se қара түсті, тығыздығы 5,02 г/см3-осы уақытқа дейін зерттелді аз. Жоғары селенид галлий Ga2Se3 — родоначальник бірқатар селепогал- лат ұқсас құрамы мен қасиеті бойынша тиогаллатам. ТЕЛЛУРИДЫ. С теллуром галлий құрады, көбірек қосылыстар, селен және сұр, әрі күй диаграммасы осы жүйе орнатылды әлі түпкілікті. Ашық болып қалады сұрақ бар екендігі туралы низше- ші теллурида Ga2Te; сонымен қатар, бар нұсқаулар болуы аралық теллурида арасындағы GaTe және Ga2Te3. Өнімділігі теллуриды сплавлением компоненттері. Бір жарым интервал тел- лурид Ga2Te3 бар облысы біртектілігі. Ол құрады қара кристал лы тығыздығы 5,57 г/см3 ақаулы құрылымы үлгідегі сфалерита. Ол төзімді қатысты судағы ерітінділері қышқылдар сілтілер, бірақ разлагается азот қышқылымен, сондай-ақ патшалық су стан. Қыздырғанда ауада тотығады. Монотеллурид GaTe жұмсақ, слоистый, майлы, ашық-сұр дейін қара-қоңыр түсті, тығыздығы 3,44 г/см3. Кристалданады моноклинной торда. Алса, оның екінші, метастабильная модификациялау отырып гексагональ- дық тормен. Қалған теллуриды галлий әлі күнге дейін іс жүзінде жоқ зерттелген. Белгілі бірқатар теллурогаллатов — туынды Ga2Te3, ұқсас тио — және селеногаллатам. Барлық халькогениды галлий болып табылады полупроводниками. Оның ішінде- ибольшее соңғы жылдары тартады монохалькогениды, атап айтқанда, GaTe, сондай-ақ қос селениды және теллуриды. 5.5. ГАЛОГЕНИДЫ Арасында галогенидов сияқты арасында халькогенидов, ұсынылған мүшелерінің барлық ықтимал үшін галлий тотығу дәрежесі. Жұптасып трихлорид және трибромид галлий құрайды тәріздес ұқсас қосылыстарға алюминий удвоенные молекулалар; фториді және иодид жұптасып басым бөлігі мономерны. ФТОРИДТЕР. Сусыз фториді GaF3 алынуы мүмкін фторировани- ем қыздырғанда металл, тотық, сульфидінің және кейбір басқа со- единений. Реакция жоқ соңына дейін алынған фториді тиіс тазартылып возгонкой. Басқа жолын алу — қыздыру гексафтор- галлата аммоний токта аргон кезінде 600 C: Бұл ретте құрылады гексагональная түрлендіру трифторида. Егер вести ыдырауы кезінде неғұрлым төмен температурасы — 400 C (атқарылып жатқа- іс аралық өнім-бұл құрылады NH4GaF4) туындайды тұрақсыз тетрагональная түрлендіру тығыздығы төмен, ол кезінде 450 — 530 C экзотермическим әсерімен айналады әдеттегі a-модификацияға. Тағы бір қайтымды полиморфное айналдыру атап өтілді кезінде 830 C. Кристалды құрылымы a-фторидін галлий болды зерттелмеген Бруэром, Гартоном және Гудгеймом. Фториді галлий изоструктурен с трифторидами темір мен кобальт және жатады кеңістіктік тобы R3c. Параметрлері гексагональной элементарлық ұяшық: а=.5,00+-0,1 A,=12,97+-0,02 A, z=6; параметрлері ромбоэдрической ұяшық: а=5,20+-0,01 A, a=57,2, z=2. Кристалды құрылымы білдіреді тығыз орауды иондар фтор, октаэд- рических қуыс жер астында орналасатын иондары галлий. әрбір ион фтор төрт көршілердің өзінің қабатындағы қашықтықта 2,69 A және төрт <- 18 -> көрші қабаттардағы қашықтықта 2,67 А. Қашықтық Ga — F сияқты 1,89 A, Ga — Ga 3,16 A. Бұрышы Ga — F — Ga тең 145. Үшін тетрагональной түрлендіру GaF3 тор параметрлері а=3,65 A, c=6,30 A. Фториді галлий — ақ негигроскопичное зат образующее инелі кристалдар. Ол іс жүзінде суда еритін және разбав- берілген минералдық змқк лоттар, бірақ оңай ериді щелочах. Кезінде қызған кезде ауада разлагается бастап 200 C, білім оксифторида GaOF тотығы мен галлий. Инертті атмосферада возгоняется бастап 800 C. Тәуелділік бу қысымының температураға өрнектеледі формуласы: lgРmm = — (12784+-524)/T + (12,596+- 0,102) Қыздырғанда фториді галлий бұзады, шыны, кварц және басқа да осындай материалдар. Ерітінділерден алынатын әрекетімен плавик қышқылы галлий, оның тотығы немесе гидрототығы, фториді галлий түрінде бөлінеді гидратын CaF3*ЗН2О, ерігіштігі, оның суда 4,1% 25 C. жүкте- ревании гидратты қатар жұмыс судың гидролизі жүреді. Рас- творе фториді галлий нашар диссоциирован. [GaF3*3H2O] + H2O <—> [GaF2*4H2O]+ + F- Белгілі үлкен саны қос фторидтер (фторогаллатов) әр түрлі лық металдар. Фторидные кешендері галлий салыстырмалы аз бірлік пен ынтымақтастықтың белгісі, ол кешендер алюминий немесе бериллий. Олардың кооординационное саны галлий сияқты 6. Фторогаллаты сілтілі және сілтіліжер металдар жаман растворимы суда. Мысалы, кезінде прибавлении фторлы натрий — ерітінділеріне галлиевых тұздар тұнба түседі галлиевого аналогы сәйке- олита Na3GaF6 немесе деректері бойынша, 13NaF*5GaF. Сонымен гексафторогаллатов алынған пента және тетрасоли, мысалы K2[GaF5*H2O] Cs[GaF4(H2O)2]. Фторогаллат күміс Ag3GaF6*10Н2О сияқты қосылыстар мырыш ZnGaF5*7Н2О мен кадмий өте жақсы суда еритін, ал фторогаллаты мыс, марганец және кобальт ұқсас құрамын малорастворимы. Өзара іс-қимыл кезінде фторидін галлий бастап фторидами басқа да металдар «расплаве құрылады әр түрлі безводные фторогаллаты. В сис- тақырыптарға байланысты фторидами сілтілік металдардың ең жоғары температура балқу ие гексафторогаллаты М3GaF6. Алайда жұптасып үстінен расплавом қандай да бір молекуласының басқа да қосылыстар, атап айтқанда тет- рафторогаллаты үлгідегі LiGaF4. Соңғы жылдары түзілді үлкен саны тройных фторидтер галлий тартатын зерттеушілер өздерінің қызықты физикалық қасиеттері бар. Олардың арасында бар қосылыстар құрылымымен үлгідегі перовскита, мысалы, K2NaGaF6 типті анар — Na3Li3Ga2F12 типті рутила — LiMgGaF6 және т. б. Ұзақ қыздыру қоспалары бар фторидтің сал-с тотығымен немесе суль- фидом галлий вакуумда құрылады окси — немесе тиісінше тиофторид галлий. Төменгі фторидтер галлий в конденсированном жай-күйі емес алынды. Монофторид GaF құрылады газ фазасында әрекеті кезінде булар фторидін галлийдің немесе алюминийді галлий. ХЛОРИДТЕР. Галлий қыздырғанда оңай хлорируется бастап- разованием GaCl3. Бұл ақ түсті зат, кристаллизующееся түрінде игольчатых кристалдар. Тығыздығы қатты хлориді, белгілі бір пикнометрическим әдісімен тең 2,47 г/см3. Бірі-рентген деректер вычислена сал- лігі 2,50 г/см3. Кристалды құрылымы хлориді галлий болды зерттелмеген Жүргізген- воком және Воррелом. Олардың мәліметі бойынша, ол ие триклинной тормен сәйкес келесі жұп метр: a=6,94 A, b=6,84 A, c=6,82 A, a=119,5, b = <- 19 -> 90,8, g = 118,8, z = 1 (Ga2Cl6), кеңістіктік топ P1. Атомдар хлориді құрайды құрылымында хлориді галлий искаженную гексагональную плотнейшую қаптамаға қабаттармен, параллель (001). Әрбір қабатта 1/4 ұстанымын орау қамтылмаған, сондықтан әрбір екі перифериялық атомдар хлор бар 8 контактілер көршілермен орнына 12. Атомдары галлий алады жартысын қолда бар құрылымында тетраэдрических арасындағы бос екі қабатымен атомдар хлор, нәтижесінде құрылымдық турда байқалады димерные молекулалар Ga2Cl6 Салдарынан вакантности бөлігінің позиция құрылымында құрылады арналары, параллель (011). » негізінде спектрлерін зерттеу комбинациялық шашырау келуге болады туралы қорытындыға бар екендігі қатты хлориде галлий димерных молекулалардың. Олардың ойынша, бұл димер Ga2Cl6 ретінде қарастыруға болады ту- сное қосылу координацинно-коваленттік байланыспен, ол, алайда, едәуір дәрежеде диссоциировано білім кешені ші ион GaCl4. Өлшеу ядролық квадрупольного резонанс қатты хлориді галлий, сондай-ақ түсіндіріле мағынасында білім димерных молекулалардың дәрежесімен ионности байланыстар галлий — хлор 50%. Кейінгі зерттеу ИК-спектрлерін спектрлерін комбинациялық шашырау растау дили білім трихлоридом димерных мостиковых молекулалардың (симмет- рией D2h) кристаллическом жай-күйі, сондай-ақ расплаве. Балқу температурасы хлориді галлий деректері бойынша, тең 77,9+- 0,2 С. Басқа да қаражат көздері келтіреді бірнеше ерекшеленетін маңызы бар балқу температурасын (): 75,5, 76,0, 76,65, 77,0, 77,5, 77,75+-0,05, 78,0+-0,3 бұл байланысты, шамасы, әр түрлі тазалық дәрежесін хлориді. Көлемінің өзгеруі кезінде балқытуға хлориді гал- лия 17% — ын құрайды. Мәліметтері бойынша, меншікті электр өткізгіштігі хлориді галлий кезінде балқытуға азаяды 15*10-6-ден 1,7*10-6 Ом-1*см-1, бұл түсіндіріледі превращением иондық кристалл сұйықтық тұратын негізінен димерных молекулалардың. Жұмыс деп болжануда нәтижесінде электролиттік диссоциациялану » расплаве хлориді галлий құрылады кешенді анион GaCl4-. Үшін электр өткізгіштігінің сұйық галлий хлоридінің келтіріледі, сондай-ақ маңызы бар қаланың 1,0*10-8 және 0,22*10-6 Ом-1*см-1. Тығыздығы сұйық галлий хлоридінің температурада балқу тең 2,0536 г/см3. Үшін байланысты тығыздығы температурасына (ин- тервале 71 — 196 С) Клеммом және Тильком ұсынылды теңдеуі Р = 2,063 — 0,00205*(t — 78) Жұмыс Гринвуда және Суда үшін, осы интервалды ұсынылады теңдеуі Р = 2,0531 — 0,00209*(t — 78) Деректері бойынша Нисельсона және Соколовой , тығыздығы сұйық хлориді» температуралар аралығында 78 — 240 C сипатталады уравнением Р = 2,0546-1,985*10-3(t — 78)- 1,44*10-6 * (t — 78)2 Үшін тұтқырлығы сұйық галлий, сол жұмысында келтіріледі урав- саулыққа (аралық 78 — 247 C) және расплаве және кристалдардағы димерных молекулалардың. Хлорид галлий — өте гигроскопичное зат тәріздес хлорис- сол алюминий дымящее ауада. Өте жақсы ериді, суда және органикалық еріткіштерде. Бірі-қышқыл, (шамамен 6М) су ерітінділерін іс жүзінде толығымен экстрагируется осындай органикалық раствори- рінде, эфир, бутилацетат, т. б. мүмкіндік беретін, сандық бөліп галлий от, алюминий хлориді, оны ие емес ұқсас қасиеті. Мұндай қышқыл ерітінділерде галлий бар және түрінде хлоргаллиевой қышқылы HGaCl4, экстрагируется еріткішпен. <- 20 -> Хлорид галлий болып табылады өте күшті қышқылдан (Льюису). — бұған ол құрады қосылыстар хлоридами көптеген басқа да элемен- тов. Қазіргі уақытта зерттелді қырыққа жуық қос жүйелер хлориді галлий бастап хлоридами басқа да элементтер. Көп жағдайда кезде өзара іс-қимыл компоненттерін түзілетін қосылыстар саны олардың бір жүйесі аспайды. Құрамы қосылыстар қарамастан валентности басқа элемент жауап беруші қатысты хлориді галлий басқа хлориду 1: 1 немесе 2: 1. Екі қосылыстар әрқашан неғұрлым тұрақты болса, онда компоненттерінің қатынасы 1: 1. Қосылыстар түзілетін жүйелерде хлоридімен галлий, — тағылады келесі типтері. 1. Хлорогаллаты — қосылыстар, құрамында аниондар [GaCl4]-. — оларға мыналар жатады М1[GaCl4], мұндағы М1 — катиондар сілтілі металдар, ам- мония, мыс, күміс, одновалентных галлий, индий, таллий. Осындай анион түзіледі құрамалар с пентахлоридом фосфор [PCl4]+[GaCl4]-, тетрахлоридами селен және телурра, сондай-ақ, шамасы, трихлоридами висмут, сурьма және мышьяк. Соңғы құрамаларында көшу кезінде висмут — мышьяку күтуге болады үлесін ұлғайту ковалентті байланыс. Керек болса, бұл қосылыстар МCl2*3GaCl3, мұндағы M = Mg, Ca, Sr, Ba, Cd, Hg, Sn, Pb, сондай-ақ құрамында бұл кешенді анион бар қосылыс М[GaCl4]2. 2. Хлордигаллаты — қосылыстар ионом [Ga2Cl7] білдіретін өзімен екі бұрмаланған тетраэдра жалпы шарықтау шегі. Оларға мыналар жатады- бірлік M[Ga2Cl7], мұндағы М= Na, K, Rb, Cs, Tl, In+, Ga+. Шамасы, қандай қосылыс түзіледі және жүйеде LiCl, дегенмен авторлар приписали оған құрамы 2:3. Жүйелерде техрахлоридами теллур және селен. Болжауға болады, бұл осындай анион бар- бірігу с трихлоридом висмутата [BiCl2]+[Ga2Cl7]-. Барлық жағдайларда термиялық тұрақтылығы хлордигаллатов төмен хлорогаллатов. 3. Пентахлорогаллаты MGaCI5 табылды жүйелерде хлоридами маг- ру, кальций, стронций, барий, кобальт және темір. Мұндай қосылыстар үлгідегі предсказаны Горюновой. Құрылымы олардың неясна. 4. Қосылыстар құрамы МGaCl8 с пентахлоридами ниобий, тантал мен молибденнің ең алдымен білдіреді молекулалық құрылымдар дегенмен, алынып тасталды құрылысы, тағы басқа қосылыстарға жататын с пентахлоридом фоқ- фора. Кезінде балқытумен металл галлием трихлорид ауысады